在大觀園裡，學識最淵博者首推薛寶釵。全書第一次介紹薛寶釵時，作者即強調：「當時她父親在日，極愛此女，令其讀書識字，較之乃兄，竟高十倍。」這樣「重女輕男」的父親，在女權普遍低落的年代，是少見的特例。

薛寶釵初入賈府，即暗助賈寶玉題詠怡紅院，她要寶玉將「綠玉春猶卷」中的「綠玉」一詞改為「綠蠟」。

寶玉一時想不起出典，寶釵便笑道：「虧你今夜不過如此，將來金殿對策，你大約連趙錢孫李都忘下呢！唐朝韓翃芭蕉詩頭一句：『冷燭無煙綠蠟乾。』都忘了麼？」

寶玉聽了，不覺洞開心意，笑道：「該死！該死！眼前現成的句子竟想不到。姐姐真是一字師了。從今只叫妳師傅，再不叫妳姐姐了。」

這一段故事除了表達寶釵的性格形象，也暗示讀者她與寶玉的相處關係，同時凸顯其學問，在臨場反映時既派得上用場，能為寶玉解決難題，又適時地應承了元妃。

在此同時，黛玉因見寶玉奉命作四首詩，殫精竭慮卻只寫出三首，可知構思太苦，遂也暗暗替他代擬一首，結果正是這一首為元春選為四首之冠。作者於此對舉出林黛玉的才華與薛寶釵的學識，形成《紅樓夢》女性美的雙璧。

及至小說第七十八回，史湘雲因看《歷朝文選》而發現了一個生字「棔」，本欲查考一番，卻不料薛寶釵隨即告訴她：「不用查，這就是如今俗叫作朝開夜合的。」

湘雲並不完全相信，到底查了一遍，果然不錯！薛寶釵不僅可以在寫作應制詩，信手拈來現成的詩句，又能多識於鳥獸草木之名，可知她的學識在同儕之間，如何叫人佩服了！

除此之外，《紅樓夢》裡還記述了薛寶釵熟悉《西廂記》、《琵琶記》及《元人百種》等曲文，又懂得繪畫山石樹木和人物衣褶等技法，並對於絹紙顏料等畫具亦如數家珍，乃至醫藥常識彷彿也特別淵博，她勸寶玉莫喝冷酒，否則凝結五內，又評黛玉的藥方人參肉桂太多，藥性太熱，主張以燕窩調養……

作者在知識面的鋪陳上，極力凸顯薛寶釵的聰慧與教養，使得《鏡花緣》一類著力描寫眾才女的文學作品，在人物刻畫和藝術形象上望塵莫及，同時也反映了清代仕女，在學識上所能達到的深度與廣度。