第一次執導演筒，安潔莉娜裘莉就要處理嚴肅的戰爭議題，真的很不容易。向來關懷人道議題的她藉由電影「愛在血淚交織時」傳達理念，已經入圍金球獎最佳外語片，表現不俗。

此片講述一個塞爾維亞士兵與波士尼亞女人的愛情故事。她表示她並未計畫當導演，一切都是意外，她也不好意思自稱導演，還質疑自己：「我憑什麼擔下這個重責大任？」

布裘的公益形象深植人心，二○○一年捐給了聯合國難民署一百萬美元，幫助阿富汗難民，這一舉動得到了聯合國難民署的高度讚揚。同年，她被任命為難民署親善大使。

此後，安潔莉娜裘莉曾出訪過獅子山、坦尚尼亞和巴基斯坦、查德以及俄羅斯車臣等許多國家、地區的難民營。

二○○六年以後更為慈善加碼，每年無不捐出美金五百萬到八百萬不等的金額，受到捐助的慈善團體多達三十六個。行善做公益，安潔莉娜把腦筋動到孩子身上，於納米比亞產下女兒，照片以四百一十萬美元賣給雜誌《People》作慈善用途。兩年後，法國尼斯剖腹產下龍鳳胎的照片更以一億港元賣給雜誌《People》，這巨款幫助了無數貧寒人家，照片也成為史上最昂貴的明星骨肉照。